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标签: 有机
有机多孔材料其结构是怎样的呢?欢迎咨询
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使用共价有机框架材料时,需要注意以下几个方面欢迎咨询
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有机多孔材料与无机多孔材料相比有什么优点呢?欢迎咨询
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有机多孔材料有什么结构呢?想知道吗?欢迎咨询
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什么是有机多孔材料?其作用又是什么?欢迎咨询
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有机多孔材料的出现,对材料领域研究具有重要意义欢迎咨询
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对于有机多孔材料的成长过程你了解多少!欢迎咨询
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今日详谈有机多孔材料的应用欢迎咨询
随着经济的发展,能源和环境问题越来越突出。人们为降低温室效应的影响、解决大气中有机气体的污染等问题做了很多探索,其中有机多孔材料的研究成为了一种新的解决方案。越来越多的科研工作者投入到有机多孔材料的设计与合成中,有机多孔材料的意义也不再局限于二氧化碳的捕捉、有机气体的吸附和氢气的储存等领域,而是扩展到催化、分离、药物输送和电池应用等一系列的相关领域。然而,有机多孔材料的迅速发展掩盖不了其在设计、合成及应用方面所面临的挑战。例如,降低超交联多孔聚合物的生产成本并丰富其初始原料,从而制备出低成本、高性能的目标材料,为解决实际问题提供方案;在有机多孔材料的源头设计阶段,深入理解多孔结构的形成机理,并通过有效手段进行控制,制备出高性能的有机多孔材料;充分利用多种致孔方法的优点,设计思路制备多级孔材料;结合有机多孔材料的特点和优势,积极探索其应用,解决当前的能源、环境问题。
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有机框架材料的分类欢迎咨询
有机框架材料的分类
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MOF&COF联名应用欢迎咨询
有机骨架材料(Organic Frameworks)是21世纪以来发展为迅速的三维多孔材料之一,其中为大家熟知的金属有机骨架材料(MOF)。近十年来,共价有机骨架材料(COF)也开始崭露头角,在气体吸附、化学分离、催化、化学传感、光电和储能等领域表现出了强大的应用潜力。共价有机框架网络(COF)作为继有机金属框架网络(MOF)之后又一重要的三维有序材料, 当这两个研究的热点联名起来会发生什么样的神奇现象呢?
一
来自不同世界的MOF@COF新多孔材料
美国加州大学体系的Pingyun Feng和Xianhui Bu教授团队开发了一种集成的COF@MOF协同装配策略,通过MOF:[(M3-(OH)1-x(O)x(COO)6] 型和COF:[B3O3(py)3] 型叠加。采用这种策略,acs构型框架的配位驱动组装与COF框架的缩合反应同时发生,并协同作用于一个C3对称的三聚体硼氧化合物分子(tpb)中。
图1 交替的三聚体和金属簇骨架结构
图2 CPM-100的NH3-吸附等温线及NH3浓度的比较
二
COF@MOF复合膜的选择性分离
由于新型膜材料在许多领域的应用,特别是在节能分离技术中具有重要的应用价值,因此对新型膜材料的研究一直受到学术界和工业界的关注。吉林大学的裘式纶教授课题组与法国国家科学研究中心的Valentin Valtchev教授证明了MOF可以生长在共价有机骨架(COF)膜上用于制造COF@MOF复合膜。合成的COF@MOF复合膜对H2/CO2混合气体的分离选择性高于单独的COF和MOF。COF@MOF复合膜在H2/CO2气体对混合分离中,超过了聚合物膜的罗伯逊上界,远高于各自的分离值及COF-300, Zn2(bdc)2(dabco)和ZIF-8膜
图3 MOF@COF中间层示意图及分离模型
三
MOF@COF光催化制氢
晶体和多孔共价有机骨架COFs和金属有机骨架材料由于其有序结构、大表面积、优异的可见光吸收率和可调谐的带隙在光催化H2领域受到了广泛的关注。南京师范大学兰教授通过将NH2-UiO-66共价结合固定在TpPa-1-COF表面,合成了一种具有高表面积、多孔骨架和高结晶度的新型MOF/COF杂化材料。由此得到的多孔多孔混合材料在可见光照射下表现出的光催化H2演化。
图4 复合MOF@COF合成路线
四
疏水MOFs@COFs多相选择性催化
新型多孔核壳材料在分离、能量转化和催化等方面具有广阔的应用前景,因此对其研究具有重要意义。中山大学的李教授课题组报导了一种介孔MOFs: NH2-MIL-101(Fe)为核心,生成具有介孔 COFs: NUT- COF -1(NTU)为外壳的新多孔核壳材料。通过共价连接工艺,复合材料NH2-MIL-101(Fe)@NTU具有良好的结晶度和分级孔隙度,并探讨了MOFs与COFs在多相催化中的协同作用。
图5 NH2 -MIL-101(Fe)@NTU的合成示意图及多相催化机理
五
MOF@COF核-壳结构实现有机污染物降解
新型多孔杂化材料具有*的性能,在材料分离、催化等方面具有广阔的应用前景,新加坡南洋理工大学的张华教授课题组将MOFs与COFs相结合,形成了一种新型的MOF@COF核-壳杂化材料,即: 合成了具有高结晶度和分级孔结构的NH2-MIL-68@TPA-COF。NH2-MIL-68@TPA-COF作为一种新型的可见光驱动光催化剂,在降解有机污染物方面具有广阔的应用前景。
图6 NH2 -MIL-68@TPA-COF的合成路线及降解RhB活性
六
MOFs@COFs集成双室微反应器
MOFs@COFs是一种新型的光催化平台,金属掺杂的MOFs@COFs作为光催化多功能平台发挥着巨大潜力。韩国浦航科技大学博士后Dong-Pyo Kim等人报道了一种新型的光催化多功能平台:一种金属掺杂的核-壳结构的MOFs@COFs(Pd/TiATA@LZU1)。这种MOF@COF使用含NH2基的MOFs可以直接生长在COF外壳,而不需要额外的功能化步骤。
图7 Pd/TiATA@LZU1在间歇式和双室微反应器中的应用
摘选自:材料人
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什么是有机多孔材料?欢迎咨询
什么是有机多孔材料?
POF材料,即有机多孔材料,是近几年才被人们重视起来的一类微孔(孔道尺寸一般小于2纳米)材料。顾名思义,POF材料是*由有机基块构筑的,具有稳定的孔道结构的聚合物材料。有机基块通常是含有苯环、炔基等的有机小分子,同时含有多于一个的卤代基(或硼酸、醛基、氨基、氰基等)可以通过偶联等聚合反应等使这些有机小分子互相连接,从而形成无限连接的聚合物材料。
POF的结构。POF的结构可以是晶态的,也可以是无序的,这和合成它们的聚合反应的选择有很大的关系。由于合成POF结构的有机基块多会选择对称性较高、刚性的小分子,一般认为,就算是对于无序的结构,有机基块还是会按照一定的连接方式聚合,从而在微观尺寸上形成理想的规则的结构。
POF具有有序的微孔结构。POF的微孔结构可以通过材料对氮气等分子作为探针的吸附行为的测试来研究。研究显示,POF一般具有尺寸分布很小的微孔结构,也侧面说明了POF结构微观尺寸上的规则性。而有序单一的微孔结构对于气体存储、小分子分离、催化剂等的担载以及主客体化学的应用和研究都有很大的意义。
POF的内表面积很大。材料的内表面积也是通过氮气等分子作为探针来测试的,可以一定程度上衡量多孔材料吸附小分子的能力。POF材料的内表面积通常在每克1000平方米以上,高于传统的微孔材料沸石分子筛。而PAF-1的内表面积达到每克5600平方米,甚至可以和晶态微孔材料MOF中的媲美。
POF的微孔结构具有可调控、可修饰性。鉴于POF的结构*由有机基块组成,依托于现在发展出的具有很高的定向性的有机合成技术,可以有效的对POF的微孔结构进行大小和形状的调控以及功能的修饰。例如:使用结构相似、尺寸较大的有机基块可以得到孔道尺寸更大的同系列化合物;使用带有某些功能基团的有机基块可以将功能性引入到POF的孔道中。
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COF材料简介欢迎咨询
共价有机骨架(Covalent Organic Framework, COF)是一类结晶性的有机多孔材料,基于可逆化学反应将功能单元以共价键的形式连接成高度有序的二维层叠层结构或特定的三维拓扑结构。COF的合成通常在溶剂热体系中进行,采用单一或混合溶剂以溶解部分单体,通过高温及低压条件下长时间反应获得COF微晶聚集体,其间贯穿了包括聚合、结晶、组装等多个过程,因此很难在COF生长中调控其形态、尺寸、表面性质和功能。开发均一可调的COF纳米材料,不仅是多孔有机高分子领域中一个较难解决的课题,而且也会推动COF在更多领域的应用探索。
上海金畔生物提供COF材料单体,同时可以根据研究需要提供定制合成服务。
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