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如下面化学反应公式（1）所示，卡尔·费歇尔法使用卡尔费歇尔试剂测定水分含量，该试剂定量地、有选择性地与水发生反应。卡尔费歇尔试剂的组成成分是碘、二氧化硫、盐基和溶剂，例如酒精。

I₂+SO₂+3Base+ROH+H₂O ⇒ 2Base・HI+Base・HSO₄R ・・・・・・・（1）

如下所述，这种方法可以用于容量及库仑滴定系统。

库仑滴定

 

用库仑滴定法滴定。将试样加入电解液中，其主要成分是碘化物离子、二氧化硫、盐基，以及溶剂（例如酒精）。如公式（2）所示，通过电解氧化作用产生碘，直接与卡尔费歇尔试剂发生反应。

2I^– ー 2e ⇒ I₂ ・・・・・・・（2）

按照法拉第定律，碘的产生与电量成正比。这就意味着，含水量可以从电解氧化所需库仑数直接得出来。

1mg的水＝10.71库仑

如图1所示，需要两种类型的库仑试剂：一种是阳极电解液，置于电解池的阳极室中，另外一种是阴极电解液，置于电解池的阴极室中。库仑试剂不需要估定。
另一个优点是可以反复使用。

容积滴定

 

在一个烧瓶中放入适合于试样的脱水溶剂。用滴定剂从该溶剂中转移所有的水分。然后，加入试样。用滴定剂进行滴定，滴定量（mgH₂0／mL）是事先确定的。试样的水分含量是由滴定容量（mL）确定的。使用恒定电流极化电压法探测终点。图2显示了典型的在市场上销售的自动容积滴定系统的各个组成部分。

卡尔费歇尔法广泛应用于多种物质。但是，该方法取决于一种基于卡尔费歇尔试剂与水反应的碘定量法。如果试样含有能够与碘发生反应的物质，其结果就会显示一个正误差；如果试样含有某些通过碘化物氧化而产生碘的物质，其结果就是一个负误差。下表分别列出了可以用卡尔费歇尔试剂直接滴定的物质；不能直接滴定，但可以通过调整适当的化学反应或过程然后进行滴定的物质；以及能与卡尔费歇尔试剂发生反应，因而不适用于直接滴定的物质。即使某种物质不能直接滴定，其水分还可以用间接方法加以测定，比如水汽化法。

可以直接滴定的化合物

有机化合物	无机化合物
碳氢化合物（饱和、不饱和化合物）、 酒精、多羟基醇类、苯酚，醚类、 惰性酮类（二异丙基酮类等）、 惰性醛类（甲醛、三氯乙醛等）有机酸类、 羟基酸类、氨基酸 酸酐 酯类、内酯、无机酸酯类 胺类（＜pKa9），氨基乙醇 蛋白质、氨基化合物、苯胺类 腈、氰化醇类、氰酸衍生物 硝基化合物，肟，羟氨基酸类 卤代烃、酰基卤化物 糖类、有机盐及其水合物	无机盐及其水合物。 无机酸类 螯形化合物 化肥 碳酸钙 聚钨盐类

能与卡尔费歇尔试剂发生反应不能直接滴定的化合物

有机化合物	无机化合物
维生素C、二酰基过氧化物、 过酸类、醌类。	硫化钠、过氧化钠、 铬酸盐、重铬酸盐 氧化铁、氧化镍、三氧化砷、 砷酸盐、亚砷酸盐、硼酸盐、氧化硼、 碳氢化合物、碳酸盐、 金属水合物、金属氧化物、 亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、 亚硝酸钠、硫代硫酸盐、 二价铜盐、二价锡盐

经过特殊流程处理或在特定条件下可以直接滴定的化合物

虽说下列化合物经过如下处理可以直接滴定，但事前检查还是必要的。

化合物	处理流程
氨水 含铁盐类 肼衍生物 羟胺盐类 硫醇（硫醇） 硫磺酸 硫代酸 硫脲	添加乙酸。 添加8-羟基喹啉。 添加乙酸。 添加二氧化硫：吡啶溶液（1：1）。 添加石蜡（辛烯等）以防止干扰。 如果硫磺酸纯度为92％或更高，则加大量的吡啶并将其作为一种盐来滴定。 添加石蜡（辛烯等）以防止干扰。 添加石蜡（辛烯等）以防止干扰。

举例说明AQUAMICRON™是如何用于那些可引起干扰的化合物

化合物	干扰反应	处理过程
		容积滴定	库仑滴定
酮类	与甲醇反应，生成酮缩醇和水。	滴定剂SS-Z　溶剂KTX 滴定剂SS　溶剂CP	AKX　CXU
醛类	与甲醇反应，生成乙缩醛和水。 与二氧化硫和水反应。	滴定剂SS-Z　溶剂KTX 滴定剂SS　溶剂CP	AKX　CXU （仅适于某种芳香醛类）
低羧基酸类	与甲醇反应，生成酯和水。	滴定剂SS-Z　溶剂KTX 滴定剂SS　溶剂CP	AKX　CXU
pKa 9 以上的胺类	逐渐消耗碘，终点变得不稳定。	滴定剂SS-Z　溶剂KTX 滴定剂SS　溶剂CP	AKX＋水杨酸　CXU

使用水汽化系统

卡尔费歇尔水分测量系统可以和水汽化系统联合使用，测量一些不适于直接滴定的物质和工业品的水分含量。包括聚合物，如塑料和橡胶；新材料，如碳纤维；电子材料，如印刷电路板和晶片；印刷材料，如调色剂。库仑试剂特别适用于水分痕量的测定。一种专门为油类设置的水汽化系统，可以用于测定那些含有干扰物质试样中的水分含量，比如含有添加剂的石油产品（例如润滑油）。